酚醛树脂合成原理？

一、酚醛树脂合成原理？

酚醛树脂是由酚类化合物(如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、双酚A等)与醛类化合物(如甲醛、乙醛、多聚甲醛、糠醛等)在碱性或酸性催化剂作 用下,经加成缩聚反应制得的树脂统称为酚醛树脂。

酚与醛的反应是比较复杂的, 由于苯酚与甲醛的摩尔比,所用催化剂的不同,加成与缩聚反应的速度和生成物。

二、酚醛树脂的合成原理？

1 加成反应

在适当条件下，一元羟甲基苯酚继续进行加成反应，就可生成二元及多元羟甲基苯酚：

2 缩合及缩聚反应

缩合及缩聚反应，随反应条件的不同可以发生在羟甲基苯酚与苯酚分子之间，也可发生在各个羟甲基苯酚分子之间。包括：

等等

缩合反应不断进行的结果是缩聚形成一定分子量的酚醛树脂，由于缩聚反应具有逐步的特点，中间产物相当稳定因而能够分离而加以研究。

多年来研究分析通常认为，影响酚醛树脂的合成、结构及特性的主要因素为如下四点：

(1)原料的化学结构；

(2)酚与醛的摩尔比；

(3)反应介质的酸、碱性；

(4)生产操作方法。

怎样认识加聚反应和缩聚反应

加聚反应和缩聚反应是合成有机高分子的两种基本反应。这两种反应虽然都由单体（小分子）产生高聚物（大分子）的反应，但它们还是有着本质的区别。

加聚反应是加成聚合反应的简称，是指以不饱和烃或含不饱和键的物质为单体，通过不饱和键的加成，聚合成高聚物的反应。例如，乙烯加聚成聚乙烯，是在适当的温度、压强和催化剂存在的条件下，乙烯分子中的双键会断裂其中的一个键，发生加成反应，使乙烯分子里的碳原子结合成为很长的键。

反应的产物是聚乙烯，它是一种相对分子质量很大的化合物，其分子组成可以表示为(C2H4)n。

加聚反应根据参加反应的单体种类，又分为均聚反应和共聚反应。仅由一种单体发生的加聚反应叫做均聚反应，合成聚乙烯的反应就是均聚反应。由两种以上单体共同参加的聚合反应叫共聚反应。例如，合成丁苯橡胶的反应即为共聚反应。

加聚反应的特点是：

（1）单体必须是含有双键等不饱和键的化合物。例如，氯乙烯、丙烯腈等含不饱和键的物质，在一定条件下，都可以发生加聚反应。

（2）加聚反应发生在不饱和键上。

（3）发生加聚反应的过程中，没有副产物产生，得高聚物的化学组成跟单体的化学组成相同。

（4）加聚反应生成的高聚物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍。

缩聚反应是缩合聚合反应的简称，是指单体之间相互作用生成高分子，同时还生成小分子（如水、氨、卤化氢等）的聚合反应。例如合成酚醛树脂的反应就是缩聚反应。合成酚醛树脂通常是以苯酚和甲醛为原料，在催化剂作用下，经缩聚反应而得到。

缩聚反应根据参加反应的单体种数又分为共缩聚和均缩聚，由不同种单体参加的缩聚反应称为共缩聚。如酚醛树脂的合成反应就是共缩聚，它是由苯酚和甲醛两种物质为单体的。由同种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。如氨基酸聚合成多肽的缩聚反应就属均缩聚。

缩聚反应的特点是：

（1）单体不一定含有不饱和键，但必须含有两个或两个以上的反应基团（如—OH、—COOH、—NH2、—X等）。

（2）缩聚反应的结果，不仅生成高聚物，而且还有副产物（小分子）生成。

（3）所得高分子化合物的化学组成跟单体的化学组成不同。

由上可见，加聚反应和缩聚反应的单体结构、反应机理、产物的化学组成都是截然不同的。

三、热固性甲阶酚醛树脂的合成原理？

酚醛树脂是由酚类化合物(如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、双酚A等)与醛类化合物(如甲醛、乙 醛、多聚甲醛、糠醛等)在碱性或酸性催化剂作用下，经加成缩聚反应制得的树脂统称为酚醛树脂。酚与醛的反应是比较复杂的，由于苯酚与甲醛的摩尔比，所用催 化剂的不同，加成与缩聚反应的速度和生成物也有差异。

　　一、碱性催化剂的反应

　　很多无机碱和有机碱都可用作碱性催化剂，常用的有氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙、乙胺等。1mol(有时高达2.5mol)甲醛在碱性催化剂条件 下，加成反应占优势，而缩合反应进行较慢，生成的初期树脂为甲阶酚醛树脂，主要反应历程如下：

　　1、 加成反应(羟甲基化)

　　苯酚与甲醛首先进行加成反应，生成1~3羟甲基苯酚

　　2、 缩合反应(亚甲基化)

　　羟甲基酚进一步缩合形成初期树脂或称热固性酚醛树(resols)、甲阶树脂(A- stage resins)、一步树脂。

　　(1)、苯酚与羟甲基酚进行反应生成二(羟苯基甲烷)

　　(2)、羟甲基酚之间进行反应

　　(3)、苯酚或羟甲基与二聚体或多聚体进行反应，多聚体之间进行反应。

　　二、酸性催化剂的反应

　　酸性催化剂是较强的酸，包括无机酸和有机酸，常用的有盐酸、硫酸、草酸、苯磺酸、石油磺 酸、氯代醋酸等。在酸性催化反应中，一般采均用苯酚与甲醛的摩尔比大于1：0.9，生成的羟甲基与酚核的缩合速度远远超过甲醛与苯酚的加成速度，得到的树 脂呈线型结构，是可熔的。因此称为热塑性酚醛树脂(novolak)或线型酚醛树脂。反应历程如下：

　　(1)、甲醛与 水结合可形成亚甲基二醇(HOCH2OH)，在酸性介质中，亚甲基二醇生成羟甲基正离子；(+CH2OH)羟甲基正离子在苯酚的邻位和对位上进行亲电取代 反应，生成邻羟甲基苯酚和对羟甲基苯酚

　　(2)、羟甲基苯酚现苯酚缩合生成二(羟苯基)甲烷 (dihydroxydiphenyl methane)二(羟苯基)甲烷有3种异构体：2,2’—二(羟苯基)甲烷；2,4’—二(羟苯基)甲烷和4,4’—二(羟苯基)甲烷。三种异构体的比 例与反应介质的PH有关，在酸性反应介质中，后两种异构体为主要产物。

　　上述三种异构体与甲醛进行加成反应，生成的羟 甲基再与苯酚进行缩合反应，如此反复下支则生成酚醛树脂低聚物。在合成热塑性酚醛树脂时，苯酚的过量限制了树脂相对分子质量的增大，平均每个分子约含有 5~6个苯环，不存在没有反应的羟甲基，即使长期加热也仅能熔化，而不会固化故称为热塑性酚醛树脂。因为苯酚的3个官能团没有全部反应，与六次甲基四胺和 多聚甲醛受热时即能转变为热固性酚醛树脂。

四、酚醛树脂合成反应方程式原理？

1 加成反应

在适当条件下，一元羟甲基苯酚继续进行加成反应，就可生成二元及多元羟甲基苯酚。

2 缩合及缩聚反应

缩合及缩聚反应，随反应条件的不同可以发生在羟甲基苯酚与苯酚分子之间，也可发生在各个羟甲基苯酚分子之间。

缩合反应不断进行的结果是缩聚形成一定分子量的酚醛树脂，由于缩聚反应具有逐步的特点，中间产物相当稳定因而能够分离而加以研究。

多年来研究分析通常认为，影响酚醛树脂的合成、结构及特性的主要因素为如下四点：

(1)原料的化学结构；

(2)酚与醛的摩尔比；

(3)反应介质的酸、碱性；

(4)生产操作方法。

五、酚醛树脂合成温度？

热压成型，一般压制温度在150～175℃之间，压力通常在30～40MPa范围内。

生产过程包括缩聚和脱水两步。按配方将原料投入反应器并混合均匀，加入催化剂，搅拌，加热至55～65℃，反应放热使物料自动升温至沸腾。此后，继续加热保持微沸腾（96～98℃）至终点，经减压脱水后即可出料。近年来，开发成功连续缩聚生产酚醛树脂新工艺。影响树脂合成和性能的主要因素为酚与醛的化学结构、摩尔比和反应介质的pH。酚与醛的摩尔比大于或等于1时,初始产物为一羟甲基酚,缩聚时生成线型树脂。

六、酚醛树脂合成温度要求？

热压成型，一般压制温度在150～175℃之间，压力通常在30～40MPa范围内。

酚醛树脂，又名电木，原为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，呈颗粒或粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。由苯酚醛或其衍生物缩聚而得。

七、酚醛树脂的断键原理？

(1)酚羟基邻位上的氢原子和醛基氧原子缩合成水!

(2) nC6H5OH + nCH2O ==>-[-C6H3OH-CH2-]-n + nH2O

八、酚醛树脂断键原理？

酚羟基邻位上的氢原子和醛基氧原子缩合成水!

(2) nC6H5OH + nCH2O ==>-[-C6H3OH-CH2-]-n + nH2O

九、酸催化酚醛树脂的合成及应用？

酸催化酚醛树脂合成：是由1 mol酚与少于1 mol的醛， 在酸性催化剂存在下缩聚制成的线性热塑性树脂。

由于这种树脂分子中基本上不存在甲基，所以也叫作非热反应型树脂。使用时溶于酒精中，可制成挥发性清漆以取代虫胶漆。

酸催化酚醛树脂应用：此溶液可加入六亚甲基四胺作固化剂，主要用于制备防腐蚀漆、防 腐蚀胶泥等，也用作钻合剂、橡胶助剂以及电木粉等。

十、1合成酚醛树脂主要利用的是？

酚醛树脂，也叫电木，是由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂，其中以苯酚和甲醛树脂为最重要。固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质，因含有游离酚而呈微红色，实体的比重平均1.7左右，易溶于醇，不溶于水，对水、弱酸、弱碱溶液稳定。

由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。也是世界上最早由人工合成的，至今仍很重要的高分子材料。因选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。